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進樣方法直接影響原子化效率、檢出限、精密度和準確度。一種好的進樣方法應該能**率、可重復地將有代表性的一部分樣品引入原子化器,且沒有嚴重的干擾效應。
一、火焰原子吸收光譜法的進樣技術
氣動霧化進樣是火焰原子吸收光譜分析使用*廣泛的進樣方法,此外還有超聲霧化等的進樣方法。在火焰原子吸收光譜法(FAAS)中試樣溶液是通過噴霧器導入火焰的,其靈敏度在很大程度上取決于噴霧器的工作狀態,因此噴霧器的設計、制造和調整十分重要。除了常規的吸入噴霧進樣外,目前在FAAS中樣品的導入技術主要有3種:脈沖進樣、原子捕集技術和流動注射技術。
脈沖進樣技術因取樣量少而特別適于少量樣品及高鹽分樣品分析,鄭永章等首先介紹了這種方法,近年來已**人問津該方法,程存歸等曾用微量脈沖進樣測定螺旋藻中的微量元素,籍雪平等用脈沖進樣火焰原子吸收光譜法測定血清、腦和骨中的鐵。
原子捕集技術常用來提高FAAS的靈敏度,其原因是可使待測元素在火焰中停留時間較長。Lau等提出的原子捕集技術是把外徑4mm的石英管(可通入冷水或空氣)放在火焰中,在燃燒頭上方5~10mm處,通入冷水;此時吸噴待測溶液,待測元素即被捕集在冷水石英管上,通入空氣排除管中冷水后,管子被迅速加熱,被捕集的元素即被原子化。 Watling等發展了用于火焰原子吸收的縫管法:在一根長約120mm,外徑10~12mm的石英壁上開兩條長50~100mm,寬度分別為3mm和7mm的長縫,縫間位置可以是相對的,也可以有一定角度,用夾具放于燃燒頭上方約5mm處,3mm的縫為火焰入口。
KilincE等對涂鎢石英縫管原位捕獲Bi及干擾進行了研究,繆吉根采用單縫石英管原子捕集測定凈水劑中Pb,盧菊生則采用濁點萃取-石英雙縫管捕集分析水中Cr價態,Shun- Xing Li用納米硅涂覆石英縫管測定了食用植物中Zn、Cu,原子捕集在中草藥分析方面應用較多,如中草藥中痕量Cd、Cr、Co、Zn。
二、無火焰原子吸收光譜法的進樣技術
1、液體試樣
(1)微量進樣器
主要用微量注射器和全塑微量進樣器吸取液體試樣注入原子化器,一般使用1~100μL的微量進樣器,有固定和可變體積兩種,可變體積進樣器精度見表1。
在使用中要注意:在同次實驗中,選用材料相同吸管;及時更換吸管尖;吸管尖外部殘存試液每次都要用新的試紙擦凈;樣品要加到進樣孔相對的管壁部位,不要碰到管壁,每次進樣位置保持一致。
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表1 可變體積進樣器的精度
(2)自動進樣器
采用自動進樣器使進樣位置、液滴大小、形狀保持一致。
(3)其他進樣方法
將樣品溶液附著在鉭絲、鎢絲、銥絲、銅線或者石墨電極上,干燥后放入原子化器,或將其浸入試液中電解,使待測元素沉淀在電極上,將電極插入原子化器測定。
2、固體樣品直接進樣
分析固體試樣時,一般將試樣置于小鉭舟中稱量后放入爐中,翻轉鉭舟,將試樣倒入石墨爐的正中央。也有直接放入石墨杯、金屬舟或者石墨平臺,直接放入原子化器測定的。還可將試樣和石墨粉混合后放入原子化器。 Kurfurst報道了固體自動進樣系統,固體及懸浮液進樣由于省去樣品前處理而受到歡迎。馬玉平自制微量固體進樣裝置1目前已有商品化的固體自動進樣系統,大大方便了固體直接進樣進行測定,例如,下列測定均采用了固體直接進樣進行石墨爐原子吸收光譜分析:干尿斑中Mo、Ti,生物及其灰分中Cd、Cr,藥用植物中Cr,氮化鋁中痕量雜質,粉塵中Sb、Mo。
在懸浮液進樣技術中,選擇適當的懸浮劑制成均勻、穩定的懸浮液十分重要,有文獻介紹以甘油、硝酸和水按(1+0.05+4)混合制成懸浮液、以瓊脂作為懸浮劑,用黃原膠作為穩定劑將米粉樣品制成懸浮液,以20%乙醇-1%硝酸水溶液作為懸浮劑等。懸浮液的制備可用超聲波裝置。采用懸浮液進樣法的測定實例有:蜂蜜中Cd、Pb、Cr,新鮮肉類中Cd、Pb,土壤和沉積物中V,環境樣品中痕量Pb,煤中微量As。上述懸浮液進樣技術都是用于石墨爐原子吸收光譜分析,而 Brandao GC等將懸浮液進樣技術用于火焰法測定乳制品中Ca、Mg。
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