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利用保留值定性:通過對比試樣中具有與純物質相同保留值的色譜峰,來確定試樣中是否含有該物質及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數據之間的對比。
利用加入法定性:將純物質加入到試樣中,觀察各組分色譜峰的相對變化。
2.利用文獻保留值定性
相對保留值r21(指組分2和組分1的調整保留值之比)僅與柱溫和固定液性質有關。在色譜手冊中都列有各種物質在不同固定液上的保留數據,可以用來進行定性鑒定。
3.保留指數
又稱Kovats指數(Ⅰ),是一種重現性較好的定性參數。測定方法:
將正構烷烴作為標準,規定其保留指數為分子中碳原子個數乘以100(如正己烷的保留指數為600)。
其它物質的保留指數(IX)是通過選定兩個相鄰的正構烷烴,其分別具有Z和Z+1個碳原子。被測物質 X 的調整保留時間應在相鄰兩個正構烷烴的調整保留值之間如圖所示:
4 譜庫檢索
(1)PBM檢索
(2)NIST譜庫檢索
什么是標準譜圖:
(1)EI源全譜,電子能量70eV;
(2)純樣品或GC/MS分離成單一的峰;
(3)樣品濃度適量,質譜圖豐度成比例。
與標準譜圖相比較的五個基本因素:
(1)辨別有無分子離子峰;
(2)對比基峰;
(3)對比強度較大的裂分碎片,對比特征官能團;
(4)對比同位素峰;
(5)對比保留時間。
庫檢索所作譜圖與標準譜圖相匹配,可否定性,應辨別分析:
(1)該化合物在GC/MS分離中揮發點是否正確(查化學手冊)對比后方可確認;
(2)GC/MS分離時低揮發點的化合物與高揮發點化合物是同一庫檢索圖,肯定不是同一化合物。可能是高溫時一熱解產物與低揮發點化合物有相同的譜圖,這在高碳脂肪烴分析中經常發生;
(3)保留時間相近的幾個譜圖是同一庫檢索圖,很可能是異構體,可用保留時間區別,或用雙柱定性鑒別。
庫檢索中基峰的變化與辨別:
(1)一個質譜圖只有一個基峰,如有多個基峰出現或進樣超量,比例失調,或有雜峰疊加;
(2)局部放大質譜圖,要與原圖同時提供,以示區別。
庫檢索中的樣品質譜圖與標準圖中的一部分譜圖相匹配,對質譜解析有重要參考價值。